20. Изменение внутренней энергии и количество теплоты в изохорном процессе.
Изохорический или изохорный — это термодинамический
процесс, который происходит при постоянном объёме. Для осуществления
изохорного процесса в газе или жидкости достаточно нагревать (охлаждать)
вещество в сосуде, который не изменяет своего объёма.
При изохорическом процессе давление идеального газа прямо пропорциально его температуре (см. Закон Шарля). В реальных газах закон Шарля не выполняется.
При изохорическом процессе давление идеального газа прямо пропорциально его температуре (см. Закон Шарля). В реальных газах закон Шарля не выполняется.
На графиках изображается линиями, которые называются изохоры. Для идеального газа они являются прямыми во всех диаграммах, которые связывают параметры: T (температура), V (объем) и P (давление).
Из определения работы следует, что изменение работы при изохорном процессе равна:
δA = PdV
Чтобы определить полную работу процесса проинтегрируем данное выражение. Поскольку объем неизменен, то:
,
Но такой интеграл равен нулю. Итак, при изохорном процессе газ работы не совершает:
A = 0.
Графически доказать это намного проще. С математической точки зрения, работа процесса — это площадь под графиком. Но график изохорного процесса является перпендикуляром к оси абсцисс. Таким образом, площадь под ним равна нулю.
Изменение внутренней энергии идеального газа можно найти по формуле:
,
где i — число степеней свободы, которое зависит от количества атомов в молекуле (3 для одноатомной (например, неон), 5 для двухатомной (например, кислород) и 6 для трёхатомной и более (например, молекула водяного пара)).
Из определения и формулы теплоёмкости и, формулу для внутренней энергии можно переписать в виде:
,
Где — молярная
теплоёмкость при постоянном объёме.
Используя первое начало термодинамики можно найти количество теплоты при изохорном процессе:
Q = ∆U+A
Но при изохорном процессе газ не выполняет работу. То есть, имеет место равенство:
,
то есть вся теплота, которую получает газ идёт на изменение его внутренней энергии.
Энтропия при изохорном процессе
Поскольку в системе при изохорном процессе происходит теплообмен с внешней средой, то происходит изменение энтропии. Из определения энтропии следует:
dS = dQ/T
Выше была выведена формула для определения количества теплоты. Перепишем ее в диференциальном виде:
,
где ν — количество вещества, — молярная теплоемкостью при
постоянном объеме. Итак, микроскопическое изменение энтропии при изохорном
процессе можно определить по формуле:
Или, если проинтегрировать последнее выражение, полное изменение энтропии в этом процессе:
В данном случае выносить выражение молярной теплоемкости при постоянном объеме за знак интеграла нельзя, поскольку она является функцией, которая зависит от температуры.